En el campo del curado UV, a menudo nos enfrentamos a un "triángulo imposible": curado profundo, alta densidad de color (o alta transparencia) y bajo amarilleo. Las formulaciones UV tradicionales son como un estudiante que sobresale en un área pero tiene dificultades en otra. ¿Busca un curado profundo? En recubrimientos gruesos o sistemas de alto pigmento (como el dióxido de titanio y el negro de carbono), la luz UV es absorbida casi por completo por el iniciador y los pigmentos tan pronto como entra en la superficie, lo que resulta en una "superficie seca, no una base seca". ¿Busca un bajo amarilleo? Muchos iniciadores altamente eficientes (especialmente sinergistas de aminas o ciertas cetonas) dejan "residuos" de cromóforos después de la reacción, lo que hace que el recubrimiento originalmente cristalino se vuelva amarillo y se desvanezca instantáneamente. Siempre parece que tenemos que comprometer el rendimiento. No fue hasta la llegada de los iniciadores de fotoblanqueo que se ofreció una solución brillante a este dilema: una solución que mata dos pájaros de un tiro.
Los fotoiniciadores (PI) tradicionales son como árboles en un bosque. Después de absorber la luz UV (nutrientes), se descomponen para producir radicales libres (soldados), pero sus "restos" (productos de descomposición) siguen siendo árboles, incluso más densos, bloqueando la luz posterior. Este es el "efecto de fricción interna" o "efecto de blindaje". El PI de la superficie absorbe una gran cantidad de energía lumínica, lo que provoca una disminución exponencial de la intensidad de la luz UV, impidiendo que penetre profundamente en el recubrimiento.
En las pinturas, las partículas de pigmento dispersan y absorben aún más la luz, lo que agrava la situación. Los iniciadores de fotoblanqueo (PBI), especialmente la familia de óxido de acilfosfina (como TPO, TPO-L, BAPO, etc.), tienen un mecanismo completamente diferente. Cuando una molécula de PBI absorbe fotones y se descompone, la tasa de absorción UV de sus fragmentos de radicales libres resultantes es significativamente menor que la de la molécula de PI original a la longitud de onda de excitación original. En otras palabras, durante la reacción, los PBI se "sacrifican", transformándose de una "barrera de luz" en un "canal de luz".
A medida que la superficie se cura, el PBI se degrada y blanquea continuamente, aumentando la "transparencia" del recubrimiento a la luz UV. La luz UV posterior puede entonces penetrar profundamente, logrando un curado "penetrante". Esta es la razón fundamental por la que funcionan excepcionalmente bien en sistemas de película gruesa y pintura de color.
El amarilleo de los recubrimientos se debe en gran medida a la absorción no deseada de los productos de degradación del iniciador en la región de la luz visible (especialmente la región azul-violeta), lo que resulta en un color complementario: amarillo. El brillo de los iniciadores de fotoblanqueo radica en el hecho de que sus productos de degradación no solo exhiben una absorción reducida en la región UV, sino también una absorción extremadamente baja en la región de la luz visible.
Son iniciadores "limpios". Tomemos como ejemplo el TPO clásico (óxido de 2,4,6-trimetilbenzoil-difenilfosfina); sus fragmentos de degradación son en sí mismos bajos cromóforos, produciendo casi ningún color. Esto los hace ideales para la fabricación de barnices de alta transparencia, recubrimientos blancos y tintas de colores claros. Por lo tanto, el fotoblanqueo logra dos objetivos a la vez: para el blanqueo con luz UV: abre vías físicas, lo que permite un curado profundo; para el blanqueo con luz visible: elimina los residuos de cromóforos, resolviendo el problema del amarilleo.
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